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　　1993年1月20日，意大利主场2-0击败墨西哥的热身赛，马尔蒂尼终于收获了国家队首秀，这已经是他代表蓝衣军团出战的第44场比赛。在无缘1992年欧洲杯后，意大利很快走回正轨，获得了1994年美国世界杯参赛资格。这届大赛，堪称马尔蒂尼的代表作，因为意大利的后防线遭遇各种打击，此时已经成为蓝衣军团副队长的他，扛起了重担：小组赛第二轮，意大利1-0击败挪威的比赛，巴雷西意外受伤，马尔蒂尼戴上队长袖标，并帮助意大利小组赛第三场1-1战平墨西哥，从而惊险的最好的四个第三名，晋级16强。与保加利亚的半决赛，塔索蒂停赛，马尔蒂尼率领意大利艰难2-1取胜，这场比赛，科斯塔库塔因为吃到黄牌，停赛一场，无缘决赛。

　　马尔蒂尼参加了意大利1998年世界杯上的全部5场比赛，蓝衣军团从小组赛顺利突围后1/8决赛1-0小胜挪威，1/4决赛遭遇了东道主、后来夺得冠军的法国，那场比赛双方大战120分钟0-0战平，意大利又一次倒在了点球大战；2000年欧洲杯，意大利凭借着固若金汤的防守，先是小组赛豪夺三连胜，1/4决赛2-0完胜罗马尼亚，半决赛大战东道主荷兰，蓝衣军团守门员托尔多犹如天神下凡，各种扑出橙衣军团的点球，最终点球大战中3-1惊险杀进决赛。可惜的是，继1994年世界杯决赛输球后，意大利又一次在决赛中成为输球一方，而且他们距离冠军仅一步之遥，维尔托德补时阶段第3分钟压哨破门，帮助法国1-1扳平比分，将比赛加时赛，然后特雷泽盖第103分钟金球制胜，蓝衣军团轰然倒下，作为队长的马尔蒂尼，参加了这届大赛全部6场比赛。